Vulkansko steklo je tisto, ki nastane naravno, ko se staljena lava visoke viskoznosti ohladi. Steklo je ustvarjeno, ker ta lava vsebuje manj vode in več kristalnega materiala. Njegova kemična sestava je podobna sestavi granita, ki je sestavljen iz alkalnega glinenca in kremena. Materiali v magmi, vsebnost vode in hitrost hlajenja prispevajo k različnim naravnim steklim.
Magma lahko med ohlajanjem kristalizira. Višja kot je viskoznost lave, večja je verjetnost, da se bo spremenila v steklo. Magmatska kamnina nastane tudi pri hlajenju lave in pogosto vsebuje kristalne delce. Velik del zemeljske skorje je sestavljen iz magmatskega kamninskega materiala.
Hitro izhlapevanje riolitne ali felzične lave povzroči vulkansko steklo, imenovano obsidian. Medtem ko je obsidian mogoče tvoriti z različnimi kristali, ima visoko vsebnost silicijevega dioksida. To steklo je običajno črne barve, vendar lahko prisotnost hematita ustvari tudi rjave, zelene in rdeče odtenke. Mount Helka na Islandiji je eden od vulkanov, znanih po proizvodnji obsidiana. Čeprav je steklo, velja tudi za naravni dragi kamen.
Tahilit je magmatska kamnina, ki je po videzu steklena. Ima malo silicijevega dioksida in nastane, ko se nekisla lava zelo hitro ohladi. Ta steklena kamnina je običajno črna s tankimi rjavimi deli. Magnetitna granula najdemo tudi v tahilitu. To vrsto vulkanskega stekla lahko najdemo na Havajskih otokih in notranjih Hebridih na Škotskem.
Pelejeve solze so majhni koščki lave, ki se hitro ohladijo. Ti kosi postanejo kapljasti in črne barve. Steklo, ki ga pogosto najdemo na Havajih, je bilo poimenovano po havajski boginji vulkanov. Apaške solze so še ena vrsta črnega vulkanskega stekla. Ti kosi obsidiana v obliki solz so lahko prosojni, če jih držimo na svetlobi, včasih pa vključujejo odtenke rjave ali rdeče.
Pumicit je vulkanski pepel in je zelo abraziven. Vsebuje zelo majhne delce vulkanskega stekla. Pepel se lahko uporablja za poliranje in brušenje. Perlit je vulkanska kamnina, ki se lahko uporablja kot izolator v gradbeništvu. Najdemo ga tudi v tleh za lončnice, kjer se uporablja za izboljšanje drenaže in prezračevanja.
V vulkanskem steklu se pojavijo spontane spremembe, devitrifikacija, zaradi česar lahko postane kamnite. Te spremembe se pogosto začnejo na območjih, kjer so v steklu prisotni večji kristali ali razpoke. Sčasoma bo steklo postalo kristali glinenca, tridimita in kremena. Ta proces poteka v daljšem časovnem obdobju – do milijone let – vendar je večina najdenega vulkanskega stekla stara manj kot 65 milijonov let.